QIR 2014 · nº 61Análisis instrumental y espectroscopía
El bromuro de etidio es una molécula que tiene un rendimiento cuántico de fluorescencia muy bajo en disolución. Sin embargo, su rendimiento cuántico aumenta notablemente cuando:
- A.Se atomiza.
- B.Se intercala entre pares de bases consecutivos de la doble hélice de ADN.✓ correcta
- C.Se oxigena la disolución acuosa que la contiene.
- D.Se une a un metal pesado formando un complejo.
- E.Se oxida por acción de la enzima gluocosa-oxidasa.
QIR 2014 · nº 62Análisis instrumental y espectroscopía
¿Cuál de los siguiente detectores se utiliza en Espectroscopia de Infrarrojos?
- A.Tubo fotomultiplicador.
- B.Detector de ionización de llama.
- C.Potenciostato.
- D.Contador proporcional.
- E.Cristal de sulfato de triglicina deuterado.✓ correcta
QIR 2014 · nº 63Análisis instrumental y espectroscopía
La determinación de mercurio por la técnica de generación de vapor frío se basa en la reducción del mercurio en disolución ácida y el arrastre del mercurio elemental obtenido a la célula de absorción para su análisis por absorción atómica. Los reductores más utilizados son:
- A.El SnCl2, para mercurio inorgánico y el Na BH4 tanto para compuestos organomercuriales como para mercurio inorgánico.✓ correcta
- B.El citrato, tanto para mercurio inorgánico, como organomercuriales.
- C.El glutatión, especialmente adecuado para todas las especies de mercurio.
- D.El CaH2, para los organomercuriales y KMnO4 para mercurio inorgánico.
- E.El Na2SO3, para todas las especies de mercurio.
QIR 2014 · nº 64Cromatografía y separaciones
En cromatografía, puede definirse el tiempo muerto como:
- A.El tiempo transcurrido entre la inyección de una muestra y la aparición de un pico de soluto en el detector.
- B.El factor que indica la cantidad de tiempo que pasa un soluto en la fase estacionaria en relación con el tiempo que pasa en la fase móvil.
- C.El tiempo que una especie no retenida tarda en pasar a través de una columna cromatográfica.✓ correcta
- D.El tiempo que tarda el analito en pasar por el detector cromatográfico.
- E.La relación entre la velocidad lineal media y la longitud de empaquetamiento de la columna.
QIR 2014 · nº 65Cromatografía y separaciones
Es muy común el empleo de válvulas rotatorias de 6 puertas o vías, conmutables alternadamente, para la inyección de muestras en cromatografía líquida de alta resolución. ¿Cuál de las siguientes respuestas es correcta?
- A.En la posición de inyección, el fluyo de fase móvil se mantiene hacia la columna sin pasar por el bucle.
- B.En la posición de carga, el bucle encargado de alojar la muestra permanece abierto a la atmósfera con lo que la muestra puede depositarse mediante una jeringa.✓ correcta
- C.En la posición de carga, el flujo de fase móvil se mantiene hacia la columna pasando previamente por el bucle.
- D.En la posición de carga, la muestra se inserta en la columna sin perturbar el paso de fase móvil hacia el bucle.
- E.En la posición de inyección, todo el volumen interno del bucle se dirige al desecho mientras que la fase móvil arrastra la muestra.
QIR 2014 · nº 66Cromatografía y separaciones
Una partícula cargada en disolución se mueve cuando se sitúa en un campo eléctrico. La velocidad adquirida por el soluto bajo la influencia del voltaje aplicado es el producto de la movilidad aparente del soluto y el campo aplicado. En lo que se refiere a dicha movilidad, se puede afirmar que:
- A.Una partícula neutra de pequeño tamaño tendrá una movilidad menor que otra neutra de gran tamaño.
- B.Un polímero macromolecular tendrá mayor movilidad que el correspondiente monómero.
- C.Una partícula grande con una carga pequeña tendrá gran movilidad.
- D.Una partícula pequeña de gran carga tendrá gran movilidad.✓ correcta
- E.Una micela con cargas tendrá menor movilidad que otra micela del mismo tamaño pero neutra.
QIR 2014 · nº 67Cromatografía y separaciones
En el análisis cuantitativo por cromatografía de gases, para minimizar las incertidumbres que se introducen con la inyección de la muestra, la velocidad de flujo y las variaciones en las condiciones de las columnas se emplea:
- A.La estimación manual de las alturas de pico cromatográfico.
- B.La normalización de las áreas.
- C.El método de adiciones estándar.
- D.Un calibrado externo.
- E.El método del patrón interno.✓ correcta
QIR 2014 · nº 68Cromatografía y separaciones
Es ya muy común el empleo de columnas monolíticas y lechos continuos en cromatografía de líquidos. Con este fin:
- A.Se emplean membranas microporosas de forma que la interacción entre un soluto y la matriz tiene lugar en la parte final del poro.
- B.Se introduce un medio de separación con un mayor grado de continuidad que la fase estacionaria partículada de forma que la fase móvil es forzada a atravesar los grandes poros del medio, mejorando el transporte de masa.✓ correcta
- C.Se emplean partículas monodispersas como fase estacionaria con el fin de mejorar la transferencia de masa.
- D.Se usan geles orgánicos flexibles a partir de polímeros microporosos con el fin de disminuir las velocidades de flujo.
- E.Se usan columnas rellenas de pequeñas partículas de sílice polimerizada.
QIR 2014 · nº 69Equilibrio y valoraciones
El pH que proporciona una disolución 0.01 M de ácido benzoico (pKa=4.2) es:
- A.1.1.
- B.2.1.
- C.3.1.✓ correcta
- D.4.1.
- E.4.2.
QIR 2014 · nº 70Análisis instrumental y espectroscopía
En la técnica de espectrometría de absorción atómica, la utilización de un atomizador electrotérmico en lugar de la llama proporciona:
- A.Mayor exactitud.
- B.Mayor precisión.
- C.Mayor consumo de muestra.
- D.Tiempos de análisis más largos.
- E.Mayor sensibilidad.✓ correcta
QIR 2014 · nº 71Reactividad y mecanismos
La reactividad de diversos grupos carbonilo está determinada por su estabilidad relativa. El orden de reactividad hacia los nucleófilos es:
- A.Amidas > Ésteres > Cetonas > Aldehídos.
- B.Aldehídos > Cetonas > Ésteres > Amidas.✓ correcta
- C.Amidas > Cetonas > Aldehídos > Ésteres.
- D.Aldehídos > Ésteres > Cetonas > Amidas.
- E.Amidas > Cetonas > Ésteres > Aldehídos.
QIR 2014 · nº 72Síntesis y grupos funcionales
La reacción de un derivado halogenado con trifenilfosfina conduce a una sal de:
- A.Sulfonio.
- B.Diazonio.
- C.Amonio.
- D.Piridinio.
- E.Fosfonio.✓ correcta
QIR 2014 · nº 73Síntesis y grupos funcionales
La oxidación de Baeyer-Villiger, es un procedimiento importante para transformar las cetonas en:
- A.Ácidos.
- B.Aldehídos.
- C.Ésteres.✓ correcta
- D.Éteres.
- E.Alquenos.
QIR 2014 · nº 74Síntesis y grupos funcionales
Las aminas primarias dan reacciones de condensación con aldehídos y cetonas produciendo:
- A.Iminas.✓ correcta
- B.Enaminas.
- C.Amidas.
- D.Hidrazinas.
- E.Purinas.
QIR 2014 · nº 75Reactividad y mecanismos
La primera etapa del mecanismo de deshidratación del ciclohexanol con H2SO4 es:
- A.Pérdida de OH-.
- B.Formación de un éster sulfato.
- C.Protonación del alcohol.✓ correcta
- D.Pérdida de H+ por parte del alcohol.
- E.Eliminación de H2O a partir del alcohol.
QIR 2014 · nº 76Síntesis y grupos funcionalesanulada
El cloruro de piridinio (PCC) es un reactivo que transforma los alcoholes primarios en:
- A.Alquenos.
- B.Alquinos.
- C.Ácidos.
- D.Aldehídos.
- E.Éteres.
La Comisión Calificadora la anuló: no tiene respuesta correcta y no contó para la nota. Se conserva porque cayó en el examen.
QIR 2014 · nº 77Estereoquímica y nomenclatura
¿Cuántos estereoisómeros del 3-metilciclohexano-1, 2-diol pueden existir?
- A.4.
- B.5.
- C.6.
- D.7.
- E.8.✓ correcta
QIR 2014 · nº 78Síntesis y grupos funcionalesanulada
La reacción de etanoato de etilo, acetona e hidruro de socio en dietil éter da después de la hidrólisis:
- A.3-Hidroxi-4-metil-2-pentanona.
- B.2-Oxobutanoato de etilo.
- C.2,4-pentanodiona.
- D.4-Hidroxi-4-metil-2-pentanona.
- E.2,3-pentanodiona.
La Comisión Calificadora la anuló: no tiene respuesta correcta y no contó para la nota. Se conserva porque cayó en el examen.
QIR 2014 · nº 79Estereoquímica y nomenclatura
El éter cíclico de seis miembros con un átomo de oxígeno, se denomina:
- A.Oxolano.
- B.Oxano.✓ correcta
- C.Dioxano.
- D.Oxirano.
- E.Oxetano.
QIR 2014 · nº 80Estereoquímica y nomenclatura
La reacción de trans-2-buteno con ácido m-cloroperbenzoico (mCPBA) da:
- A.Una mezcla de diastereoisómeros.
- B.(R)-3-Cloroperbenzoato de 2-butilo.
- C.cis-2,3-Dimetiloxaciclopropano.
- D.trans-2,3-Dimetiloxaciclopropano.✓ correcta
- E.()-3-Cloroperbenzoato de 2-butilo.
ℹ️ La materia de cada pregunta la asignamos nosotros leyéndola una a una: el Ministerio publica los exámenes sin clasificar. El criterio, fijado antes de empezar, es que la materia es lo que se pregunta, no la técnica que aparece: una cromatografía aplicada a un fármaco cae en «Cromatografía y separaciones» si se pregunta por la técnica y en «Bioquímica y metabolismo» si se pregunta por el fármaco.