QIR 2015 · nº 61Electroquímica y electroanálisis
El error alcalino que se produce en los electrodos de vidrio para la media de pH:
- A.Se debe a la presencia de una concentración excesiva de protones que se sustituye por iones sodio en la membrana de vidrio.
- B.Ocurre a pH neutros debido a la ausencia de protones.
- C.Tiene lugar a pH muy alcalinos, en los que el ion sodio se comporta como si fuera un protón.✓ correcta
- D.Aparece como consecuencia de la deshidratación de la membrana de vidrio.
- E.Ocurre cuando el electrodo se introduce en agua pura debido a la disolución de los iones sodio de la membrana.
QIR 2015 · nº 62Análisis instrumental y espectroscopía
Una de las variables importantes en las técnicas de emisión es la temperatura, porque:
- A.La energía emitida por los átomos varía exponencialmente con ella.✓ correcta
- B.La población de átomos en estado excitado disminuye cuando aumenta.
- C.La población de átomos en estado excitado aumenta cuando disminuye.
- D.Al aumentar se evaporan los átomos y disminuye la señal analítica.
- E.Al aumentar incrementa la potencia de la radiación electromagnética procedente de la lámpara de cátodo hueco.
QIR 2015 · nº 63Equilibrio y valoraciones
Una disolución patrón primario en un valoración no debe:
- A.Ser preparada a partir de un reactivo de alta pureza.
- B.Tener una concentración exactamente conocida.
- C.Mantener su composición con el tiempo.
- D.Reaccionar de forma instantánea.
- E.Dar lugar a reacciones secundarias.✓ correcta
QIR 2015 · nº 64Cromatografía y separaciones
Una clasificación de detectores de cromatografía de gases que comúnmente se encuentra en la bibliografía los divide en detectores de concentración y de masa, destructivos y no destructivos, integrales o diferenciales y universales o selectivos. Según esta clasificación:
- A.El detector de conductividad térmica es un detector selectivo.
- B.El detector de ionización en llama responde a la concentración del analito.
- C.El detector de conductividad térmica responde a la concentración del analito.✓ correcta
- D.El detector de fósforo y nitrógeno (NPD) es un detector universal.
- E.El detector termocalorimétrico es de tipo diferencial.
QIR 2015 · nº 65Análisis instrumental y espectroscopía
El método de las variaciones continuas se utiliza en espectrofotometría de absorción molecular para :
- A.Determinar la posición del punto isobéstico en una mezcla de especies absorbentes.
- B.Calcular la posición exacta del máximo de absorción de un complejo absorbente.
- C.Obtener el pH correspondiente al punto final de la valoración de un ácido o una base absorbentes.
- D.Calcular la estequiometría de un complejo absorbente.✓ correcta
- E.Calcular el valor exacto de la constante de disociación de un ácido absorbente.
QIR 2015 · nº 66Electroquímica y electroanálisis
Una valoración potenciométrica se hace siempre a i = 0:
- A.Sí, porque es donde se cumple la ecuación de Nerst.
- B.Sí, porque es un requisito instrumental.
- C.No, porque existen valoraciones potenciométricas a i constante.✓ correcta
- D.No, porque nunca se hacen valoraciones potenciométricas a i = 0.
- E.Sí, siempre que se utilice un electrodo indicador y otro de referencia.
QIR 2015 · nº 67Análisis instrumental y espectroscopía
En la técnica de análisis por inyección en flujo:
- A.Se inyecta un volumen relativamente grande de muestra en el sistema, obteniéndose señales en estado estacionario.
- B.Se introduce un pequeño volumen de muestra cuya integridad se mantiene por segmentación con burbujas de aire.
- C.La muestra mantiene su integridad durante todo el proceso ya que se dispone en contenedores separados.
- D.Las respuestas obtenidas tienen forma de pico cuya altura depende de la concentración de la muestra.✓ correcta
- E.La principal dificultad se encuentra en la lentitud de las medidas.
QIR 2015 · nº 68Electroquímica y electroanálisis
La determinación de oxígeno disuelto en muestras de agua natural, mediante el método de Winkler, se basa en la oxidación previa de Mn (II) en medio alcalino a:
- A.Mn(IV).✓ correcta
- B.Mn(VI).
- C.Mn(VII).
- D.Mn(V).
- E.Mn(I).
QIR 2015 · nº 69Análisis instrumental y espectroscopía
El espectro de Discroísmo Circular de una molécula da información sobre:
- A.El punto isosbéstico.
- B.El punto isoeléctrico.
- C.Cromóforos ópticamente activos.✓ correcta
- D.Grupos funcionales.
- E.Peso molecular.
QIR 2015 · nº 70Electroquímica y electroanálisis
En un análisis electrogravimétrico:
- A.El aumento de masa del electrodo nos indica la cantidad de analito.✓ correcta
- B.El rendimiento en corriente deber ser del 100%.
- C.Se utiliza siempre como electrodo de trabajo una malla de platino.
- D.Se necesita siempre un electrodo de referencia.
- E.No se necesita que la disolución sea conductora.
QIR 2015 · nº 71Equilibrio y valoraciones
En la determinación de la dureza del agua debida a la presencia de iones Ca2+ y Mg2+ se utiliza como reactivo valorante:
- A.Naranja de metilo.
- B.Una disolución estándar de cloruro potásico.
- C.Negro Eriocromo T.
- D.Una disolución estándar de ácido etilendiaminotetraacético (AEDT).✓ correcta
- E.Una disolución de AEDT previamente estandarizada frente a una disolución de ftalato potásico.
QIR 2015 · nº 72Equilibrio y valoraciones
La solubilidad del fluoruro de calcio en una disolución de pH<3 es mayor que en agua pura debido a:
- A.La ausencia de reacciones de formación de complejos hidroxilados de calcio a esos valores de pH.
- B.La menor capacidad de hidratación de las partículas de precipitado a esos valores de pH.
- C.La ausencia de reacciones de formación de complejos solubles de calcio y fluoruro a esos valores de pH.
- D.Las reacciones de formación de complejos del ion Ca2+ con el hidronio.
- E.La reacción de protonación del anión fluoruro.✓ correcta
QIR 2015 · nº 73Electroquímica y electroanálisis
Una voltamperometría cíclica:
- A.Se fundamenta en un régimen de difusión estacionario.
- B.Utiliza macroelectrodos como electrodos de trabajo.
- C.Nunca necesita de un sistema potenciostático.
- D.Se realiza siempre en una disolución no agitada.✓ correcta
- E.Utiliza un formato de onda cuadrada de potencial como sistema de excitación.
QIR 2015 · nº 74Cromatografía y separaciones
Cuando se quieren analizar los componentes volátiles de una muestra líquida o sólida por cromatografía de gases, suele emplearse una metodología de espacio de cabeza (HS-GC). En su forma estática:
- A.Se genera un aerosol sobre las muestras sólidas haciendo pasar un flujo de gas sobre la misma, lo que provoca la transferencia de compuestos volátiles al mismo. Después de un tiempo, un volumen de éste gas se introduce en la columna.
- B.Sirve para analizar un líquido en contacto con un gas, por inyección de un pequeño volumen del líquido en la cabeza de la columna.
- C.La muestra se coloca en un vial con un volumen de gas por encima, se cierra y se termostatiza. Una vez alcanzado el equilibrio entre las dos fases, una alícuota de gas se introduce en la corriente del gas portador que va a la columna.✓ correcta
- D.La muestra en forma líquida se coloca en un vial y se cierra. Después de un tiempo, se abre el mismo para que se equilibren los componentes volátiles con los del entorno y posteriormente, se introduce un volumen del gas circundante al cromatógrafo.
- E.Se realiza una extracción de la muestra liquida o sólida a un gas que fluye sobre la misma en forma continua.
QIR 2015 · nº 75Equilibrio y valoraciones
En la valoración de una base fuerte con un ácido fuerte el pH del punto de equivalencia:
- A.Depende de la base fuerte que se valore.
- B.Lo determina el exceso de OH ̄ de la disolución.
- C.Depende del ácido fuerte que se utilice como valorante.
- D.Lo determina la disociación del agua.✓ correcta
- E.Lo determina el exceso de H+ de la disolución.
QIR 2015 · nº 76Reactividad y mecanismos
Las reacciones en las cuales no hay intermedios se describen como:
- A.Concertadas.✓ correcta
- B.Polares.
- C.Radicalarias.
- D.Homolíticas.
- E.Heterolíticas.
QIR 2015 · nº 77Análisis instrumental y espectroscopía
El número de señales en el espectro de RMN de 13C del cis-1,2 dimetilciclopentano con desacoplamiento de protón es:
- A.Tres.
- B.Cuatro.✓ correcta
- C.Cinco.
- D.Seis.
- E.Siete.
QIR 2015 · nº 78Reactividad y mecanismos
¿Cuál de los siguientes alcoholes presenta el menor valor de pKa?:
- A.Etanol.
- B.2-Cloroetanol.
- C.2-Propanol.
- D.2,2,2-Trifluoroetanol.✓ correcta
- E.1,1-Dimetiletanol.
QIR 2015 · nº 79Síntesis y grupos funcionalesanulada
En la reacción de hidrólisis de 1-cloro-2-butenol se forma:
- A.Butanal.
- B.1-cloro-3-butanol.
- C.3-buten-2-ol.
- D.4-buten-1-ol.
- E.1-cloro-2-butanol.
La Comisión Calificadora la anuló: no tiene respuesta correcta y no contó para la nota. Se conserva porque cayó en el examen.
QIR 2015 · nº 80Síntesis y grupos funcionales
Las halohidrinas vecinales, cuando se tratan con una base se transforman fácilmente en:
- A.Dioles.
- B.Alquenos.
- C.Alcoholes.
- D.Epóxidos.✓ correcta
- E.Cetonas.
ℹ️ La materia de cada pregunta la asignamos nosotros leyéndola una a una: el Ministerio publica los exámenes sin clasificar. El criterio, fijado antes de empezar, es que la materia es lo que se pregunta, no la técnica que aparece: una cromatografía aplicada a un fármaco cae en «Cromatografía y separaciones» si se pregunta por la técnica y en «Bioquímica y metabolismo» si se pregunta por el fármaco.