QIR 2016 · nº 63Equilibrio y valoraciones
Para normalizar una disolución de HCI se utiliza como patrón primario:
- A.Carbonato sódico.✓ correcta
- B.Nitrato sódico.
- C.Ftalato ácido de potasio.
- D.Ácido benzoico.
QIR 2016 · nº 64Análisis instrumental y espectroscopía
La utilización del efecto Zeeman para la corrección del fondo se basa en que:
- A.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a interferencias espectrales, las cuales están afectadas por la presencia de un campo magnético polarizado, a diferencia de lo que ocurre si no hay interferencias espectrales.
- B.La absorción del fondo debida a, fundamentalmente, a la presencia de partículas refractarias, ésta afectada por la presencia de un campo magnético.
- C.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a dispersiones y absorción molecular, la cual no es afectada por la presencia de un campo magnético, contrariamente a lo que sucede con la absorción atómica.✓ correcta
- D.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a radiación polarizada, la cual es afectada por la presencia de un campo magnético, contrariamente a lo que sucede con la lámpara de cátodo hueco.
QIR 2016 · nº 65Cromatografía y separaciones
En cromatografía líquida de alta resolución a una determinada velocidad de flujo, la eficiencia de la columna cromatográfica:
- A.Aumenta al aumentar el tamaño de partícula.
- B.Aumenta al disminuir el tamaño de la partícula.✓ correcta
- C.La eficiencia no depende del tamaño de la partícula.
- D.La eficiencia depende de las características del detector utilizado.
QIR 2016 · nº 66Cromatografía y separaciones
Cuando se comparan los perfiles de flujo en electroforesis capilar (CE) y en cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) se observa que:
- A.Al ser en HPLC la velocidad lineal mínima en el eje del tubo, se obtiene un perfil de flujo hiperbólico impulsado por un gradiente de presión mecánica.
- B.Al circular el fluido en CE por un tubo cilíndrico recto, sin rellenos ni irregularidades, se produce un perfil de flujo laminar.
- C.Al utilizar en CE un potencial eléctrico como fuerza motora de la separación, el perfil es plano frente al parabólico típico de HPLC.✓ correcta
- D.Al necesitar en CE menos cantidad de muestra, el perfil es muy ancho y largo obteniéndose resoluciones elevadas.
QIR 2016 · nº 67Análisis instrumental y espectroscopía
En la Espectrometría en el infrarrojo, la región de la huella dactilar permite determinar pequeñas diferencias en la estructura de las moléculas. Esta región se extiende desde, aproximadamente:
- A.4000-3500 cm-1.
- B.3500-2000 cm-1.
- C.2000-1500 cm-1.
- D.1200-800 cm-1.✓ correcta
QIR 2016 · nº 68Análisis instrumental y espectroscopía
¿Qué método elegiría para determinar el contenido de calcio, en una muestra de orina de 24h?
- A.Una vez diluida la muestra a un volumen exacto, se realizaría una valoración con AEDT de una alícuota de la misma, a pH 10, con negro de eriocromo T como indicador.
- B.Una vez diluida la muestra a un volumen exacto, se tomaría una alícuota y se añadiría oxalato para precipitar el calcio. El precipitado se disolvería y se valoraría con AEDT en las mismas condiciones.✓ correcta
- C.Se trataría la muestra directamente, sin diluir, con un exceso de oxalato y, una vez retirado el precipitado, se valoraría una alícuota de la disolución remanente con AEDT en las mismas condiciones.
- D.Una alícuota de la muestra, sin diluir, se valoraría con AEDT a pH 10, en las mismas condiciones.
QIR 2016 · nº 69Equilibrio y valoraciones
En análisis gavimétrico el fenómeno de oclusión hace referencia a:
- A.La precipitación no cuantitativa del catión o del anión.
- B.La precipitación del ión a una temperatura inadecuada.
- C.El atrapamiento de impurezas dentro del precipitado.✓ correcta
- D.La sustitución de un ión por otro en la estructura cristalina.
QIR 2016 · nº 70Equilibrio y valoraciones
Los indicadores ácido-base tienen un intervalo de viraje de aproximadamente dos unidades de pH debido a que:
- A.Para pasar de la forma ácida a la básica o viceversa, tiene que formarse primero un producto de reacción intermedio, incoloro.
- B.Las constantes de la disociación ácida de los compuestos orgánicos usados como indicadores, son muy bajas y es necesario añadir un exceso de valorante.
- C.La cinética de la reacción de neutralización de estos compuestos es lenta.
- D.Es preciso que exista un cierto exceso de la forma coloreada para observar el cambio.✓ correcta
QIR 2016 · nº 71Análisis instrumental y espectroscopía
En la técnica ICP-MS, las interferencias isobáricas:
- A.Se dan cuando dos elementos comparten algún isotopo con la misma masa/carga nominal.✓ correcta
- B.En ICP-MS no se dan este tipo de interferencias debido a la fuente de ionización energética que es el ICP.
- C.Se deben a especies moleculares compuestas por dos o más átomos cuya relación masa/carga coincide con la nominal del isotopo del elemento de interés.
- D.Se deben a especies cuya doble carga hace que su relación masa/carga coincida con la nominal del analito de interés.
QIR 2016 · nº 72Cromatografía y separaciones
En cromatografía de exclusión por tamaños:
- A.El volumen hidrodinámico de una molécula está relacionado exponencialmente con el peso molecular del soluto y su volumen de retención.
- B.Cuando el tamaño de los solutos se aproxima al tamaño medio de los poros del relleno, éstos penetran o se reparten en los poros y eluyen a un tiempo menor que el tiempo muerto.
- C.Los polímeros que no pueden entrar en los poros del relleno eluyen con el volumen de permeación de la columna.
- D.En una separación de polímeros de diferente peso molecular, el volumen muerto o de exclusión total es el volumen intersticial total y es el punto en el cromatograma antes del cual ninguna molécula de polímero puede eluir.✓ correcta
QIR 2016 · nº 73Cromatografía y separaciones
Una clasificación de detectores de cromatografía de gases que comúnmente se encuentra en la bibliografía los divide en detectores sensibles a la concentración o al flujo másico, destructivos y no destructivos, integrales o diferenciales y universales o selectivos. Según esta clasificación:
- A.El detector de conductividad térmica es un detector selectivo.
- B.El detector de ionización de llama es un detector de flujo másico.✓ correcta
- C.El detector de conductividad térmica es un detector universal que responde a la masa de analito.
- D.El detector de fósforo y nitrógeno (NPD) es un detector diferencial universal.
QIR 2016 · nº 74Cromatografía y separaciones
El factor de selectividad de una columna cromatografía para dos solutos A y B se define como la relación entre:
- A.La fracción de tiempo que pasa el soluto A en la fase móvil y el tiempo que pasa el soluto B en la estacionaria.
- B.Las actividades de los solutos A y B en la fase estacionaria.
- C.Las concentraciones molares de A y B en cualquier de las fases en un momento determinado de la separación.
- D.La constante de distribución de B (soluto más retenido) con respecto a la de A (soluto menos retenido).✓ correcta
QIR 2016 · nº 75Síntesis y grupos funcionales
El tratamiento de 3-metilbutanal con hidróxido de sodio acuoso a 5ºC genera:
- A.3-Hidroxi-2, 6-dimetl-4-heptanona.
- B.2-Hidroxi-3-metilbutanal.
- C.2,6-Dimetil-3,4-heptanodiona.
- D.3-Hidroxi-2-isopropil-5-metilhexanal.✓ correcta
QIR 2016 · nº 76Síntesis y grupos funcionales
Por reacción catalizada por acido de cetonas o aldehídos con aminas primarias se forman:
- A.Lactonas.
- B.Oximas.
- C.Iminas.✓ correcta
- D.Hidrazonas.
QIR 2016 · nº 77Análisis instrumental y espectroscopía
El número de señales esperadas en el espectro de resonancia magnética nuclear de protón del 1,3-dietil-2-metoxibenceno es:
- A.Cuatro.
- B.Cinco.✓ correcta
- C.Siete.
- D.Ocho.
QIR 2016 · nº 78Reactividad y mecanismos
El producto principal de la reacción de la mononitración del 1-isopropil-3-metilbenceno con ácido nítrico y sulfúrico es:
- A.4-isopropil-2-metil-1-nitrobenceno.✓ correcta
- B.2- isopropil-4-metil-1-nitrobenceno.
- C.1-isopropil-3-metil-2-nitrobenceno.
- D.1-isopropil-3-metil-5-nitrobenceno.
QIR 2016 · nº 79Síntesis y grupos funcionales
Indique la causa que impide obtener un reactivo de Grignard al reaccionar magnesio con 4-bromo-1-pentanol en dietiléter:
- A.Escasa solubilidad de los reactivos.
- B.El precursor orgánico reacciona con el disolvente.
- C.Se requiere la adición de un catalizador ácido.
- D.El hidroxilo reacciona con el reactivo de Grignard formado.✓ correcta
QIR 2016 · nº 80Reactividad y mecanismos
La mayor selectividad de la bromación respecto a la cloración de alcanos puede explicarse recurriendo al:
- A.Carácter concertado de la reacción.
- B.Postulado de Hammond.✓ correcta
- C.Carácter termoneutro de la etapa determinada de la velocidad de bromación.
- D.Naturaleza iónica de la etapa determinante de la cinética de la reacción.
QIR 2016 · nº 81Reactividad y mecanismosanulada
El mecanismo de la ozonolisis se inicia con la adición electrófila del ozono al doble enlace para dar una especie que se denomina:
- A.Oxido de carbonilo.
- B.Ozónido.
- C.Monozónido.
- D.Epóxido.
La Comisión Calificadora la anuló: no tiene respuesta correcta y no contó para la nota. Se conserva porque cayó en el examen.
QIR 2016 · nº 82Síntesis y grupos funcionales
La reacción de una amina primaria con cloroformiato de terc-butilo en presencia de una base débil como la piridina forma:
- A.Una piperidina.
- B.Un alcohol.
- C.Una olefina.
- D.Un uretano.✓ correcta
ℹ️ La materia de cada pregunta la asignamos nosotros leyéndola una a una: el Ministerio publica los exámenes sin clasificar. El criterio, fijado antes de empezar, es que la materia es lo que se pregunta, no la técnica que aparece: una cromatografía aplicada a un fármaco cae en «Cromatografía y separaciones» si se pregunta por la técnica y en «Bioquímica y metabolismo» si se pregunta por el fármaco.