QIR 2016 · nº 65Cromatografía y separaciones
En cromatografía líquida de alta resolución a una determinada velocidad de flujo, la eficiencia de la columna cromatográfica:
- A.Aumenta al aumentar el tamaño de partícula.
- B.Aumenta al disminuir el tamaño de la partícula.✓ correcta
- C.La eficiencia no depende del tamaño de la partícula.
- D.La eficiencia depende de las características del detector utilizado.
QIR 2016 · nº 66Cromatografía y separaciones
Cuando se comparan los perfiles de flujo en electroforesis capilar (CE) y en cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) se observa que:
- A.Al ser en HPLC la velocidad lineal mínima en el eje del tubo, se obtiene un perfil de flujo hiperbólico impulsado por un gradiente de presión mecánica.
- B.Al circular el fluido en CE por un tubo cilíndrico recto, sin rellenos ni irregularidades, se produce un perfil de flujo laminar.
- C.Al utilizar en CE un potencial eléctrico como fuerza motora de la separación, el perfil es plano frente al parabólico típico de HPLC.✓ correcta
- D.Al necesitar en CE menos cantidad de muestra, el perfil es muy ancho y largo obteniéndose resoluciones elevadas.
QIR 2016 · nº 72Cromatografía y separaciones
En cromatografía de exclusión por tamaños:
- A.El volumen hidrodinámico de una molécula está relacionado exponencialmente con el peso molecular del soluto y su volumen de retención.
- B.Cuando el tamaño de los solutos se aproxima al tamaño medio de los poros del relleno, éstos penetran o se reparten en los poros y eluyen a un tiempo menor que el tiempo muerto.
- C.Los polímeros que no pueden entrar en los poros del relleno eluyen con el volumen de permeación de la columna.
- D.En una separación de polímeros de diferente peso molecular, el volumen muerto o de exclusión total es el volumen intersticial total y es el punto en el cromatograma antes del cual ninguna molécula de polímero puede eluir.✓ correcta
QIR 2016 · nº 73Cromatografía y separaciones
Una clasificación de detectores de cromatografía de gases que comúnmente se encuentra en la bibliografía los divide en detectores sensibles a la concentración o al flujo másico, destructivos y no destructivos, integrales o diferenciales y universales o selectivos. Según esta clasificación:
- A.El detector de conductividad térmica es un detector selectivo.
- B.El detector de ionización de llama es un detector de flujo másico.✓ correcta
- C.El detector de conductividad térmica es un detector universal que responde a la masa de analito.
- D.El detector de fósforo y nitrógeno (NPD) es un detector diferencial universal.
QIR 2016 · nº 74Cromatografía y separaciones
El factor de selectividad de una columna cromatografía para dos solutos A y B se define como la relación entre:
- A.La fracción de tiempo que pasa el soluto A en la fase móvil y el tiempo que pasa el soluto B en la estacionaria.
- B.Las actividades de los solutos A y B en la fase estacionaria.
- C.Las concentraciones molares de A y B en cualquier de las fases en un momento determinado de la separación.
- D.La constante de distribución de B (soluto más retenido) con respecto a la de A (soluto menos retenido).✓ correcta
QIR 2016 · nº 228Cromatografía y separaciones· de reserva
En la cromatografía con fluídos supercríticos, la fase móvil que se utiliza de forma habitual es:
- A.Hidrógeno.
- B.Dióxido de carbono.✓ correcta
- C.Nitrógeno.
- D.Hexano.
QIR 2015 · nº 23Cromatografía y separaciones
Con respecto al coeficiente de distribución de un soluto entre dos líquidos parcialmente miscibles:
- A.Por ser un cociente entre concentraciones de soluto en las dos fases, es independiente de la temperatura.
- B.No depende de la cantidad total de soluto en ambas partes.
- C.Es útil para determinar la masa molar del soluto.
- D.Si una fase es agua y la otra un disolvente orgánico, suele utilizarse en química médica y ambiental para conocer la distribución de medicamentos y contaminantes entre estos dos tipos de medios.✓ correcta
- E.Sólo tiene significado físico cuando las fases líquidas están en contacto a través de una membrana semipermeable.
QIR 2015 · nº 31Cromatografía y separaciones
La ecuación de velocidad de van Deemter trata de justificar las contribuciones de los diferentes efectos que provocan el ensanchamiento de la banda cromatográfica, que fundamentalmente son de cuatro tipos:
- A.Difusión de Eddy, volumen muerto y resistencia a la convección en ambas fases, móvil y estacionaria.
- B.Longitud de la columna cromatográfica, difusión longitudinal en sentido axial y radical, y efecto Joule.
- C.Viscosidad cinemática de la fase móvil, transporte de masa entre la fase móvil y la fase estacionaria, difusión transversal y longitudinal.
- D.Efecto de la transferencia de masa en la fase estacionaria, en la fase móvil, difusión de Eddy y difusión molecular longitudinal.✓ correcta
- E.Difusión molecular en dirección axial, difusión atómica radical, presión interna de la columna y viscosidad de la fase móvil.
QIR 2015 · nº 34Cromatografía y separaciones
La cromatografía líquida en fase normal:
- A.Emplea una columna con grupos apolares que interaccionan con la parte apolar de los analitos de forma diferencial.
- B.Es un modo de operación que emplea una fase estacionaria polar con una fase móvil de baja polaridad.✓ correcta
- C.Utiliza fases móviles altamente polares como los alcanos o cloroalcanos.
- D.Es un modo de operación que emplea una superficie no polar con una fase móvil mixta acuosa/orgánica.
- E.Emplea fases estacionarias con gran número de ligandos alquílicos hidrofóbicos.
QIR 2015 · nº 37Cromatografía y separaciones
En cromatografía de gases es muy común la derivatización, con varios objetivos. Uno de los que se comentan a continuación no está entre ellos:
- A.Aumentar la volatilidad de compuestos no volátiles.
- B.Evitar la descomposición de un compuesto, mejorando su estabilidad.
- C.Reducir la absorción sobre superficies activas de las paredes de la columna y el soporte sólido.
- D.Fragmentar el analito en iones moleculares de más fácil separación.✓ correcta
- E.Mejorar la separación de compuestos estrechamente relacionados y que presentan una separación muy pobre.
QIR 2015 · nº 40Cromatografía y separaciones
En HPLC y bajo condiciones ideales, los picos cromatográficos deberían tener la forma de picos Gaussianos con simetría perfecta, aunque en realidad, los picos no son perfectamente simétricos y pueden presentar frentes y colas. El factor de asimetría:
- A.Se emplea para medir la retención relativa de los dos componentes de una muestra de forma que en compuestos perfectamente simétricos es 0.
- B.Se emplea para medir el grado de simetría de un pico y se define a la anchura de pico correspondiente al 10% de la altura del mismo.✓ correcta
- C.Es un parámetro que se calcula midiendo la anchura a la semialtura del pico cromatográfico.
- D.Relaciona entre sí dos picos cromatográficos sucesivos, de forma que un factor de asimetría 1 indica una resolución total de los mismos.
- E.Es un parámetro relacionado con la simetría de los picos, definiéndose a una altura igual al 10% de la anchura del mismo.
QIR 2015 · nº 44Cromatografía y separaciones
La isotacoforesis capilar (CITP), separa:
- A.Cationes pero no puede separar aniones.
- B.Aniones pero no puede separar cationes.
- C.Cationes y aniones de forma simultánea.
- D.Catones y aniones pero no de forma simultánea.✓ correcta
- E.Solo moléculas neutras.
QIR 2015 · nº 48Cromatografía y separaciones
Una modalidad de inyección muy empleada en cromatografía de gases es la inyección con división de flujo o “Split”, en la que:
- A.La muestra introducida a través del septum se vaporiza bruscamente y es arrastrada por el gas portador hacia la columna.
- B.El divisor de flujo se cierra, se introduce la muestra, y se vuelve a abrir después de un periodo controlado de tiempo del orden de 15 a 60 s.
- C.El disolvente se condensa a la entrada de la columna formando una fase mixta de elevado espesor cuando se cierra el divisor.
- D.El gas portador que arrastra la muestra, una vez evaporada, se divide en dos partes: una pasa a la columna y la otra se envía al exterior.✓ correcta
- E.La muestra se introduce en frío y una parte se deposita sobre un relleno y se calienta rápidamente para producir la evaporación homogénea de la disolución.
QIR 2015 · nº 64Cromatografía y separaciones
Una clasificación de detectores de cromatografía de gases que comúnmente se encuentra en la bibliografía los divide en detectores de concentración y de masa, destructivos y no destructivos, integrales o diferenciales y universales o selectivos. Según esta clasificación:
- A.El detector de conductividad térmica es un detector selectivo.
- B.El detector de ionización en llama responde a la concentración del analito.
- C.El detector de conductividad térmica responde a la concentración del analito.✓ correcta
- D.El detector de fósforo y nitrógeno (NPD) es un detector universal.
- E.El detector termocalorimétrico es de tipo diferencial.
QIR 2015 · nº 74Cromatografía y separaciones
Cuando se quieren analizar los componentes volátiles de una muestra líquida o sólida por cromatografía de gases, suele emplearse una metodología de espacio de cabeza (HS-GC). En su forma estática:
- A.Se genera un aerosol sobre las muestras sólidas haciendo pasar un flujo de gas sobre la misma, lo que provoca la transferencia de compuestos volátiles al mismo. Después de un tiempo, un volumen de éste gas se introduce en la columna.
- B.Sirve para analizar un líquido en contacto con un gas, por inyección de un pequeño volumen del líquido en la cabeza de la columna.
- C.La muestra se coloca en un vial con un volumen de gas por encima, se cierra y se termostatiza. Una vez alcanzado el equilibrio entre las dos fases, una alícuota de gas se introduce en la corriente del gas portador que va a la columna.✓ correcta
- D.La muestra en forma líquida se coloca en un vial y se cierra. Después de un tiempo, se abre el mismo para que se equilibren los componentes volátiles con los del entorno y posteriormente, se introduce un volumen del gas circundante al cromatógrafo.
- E.Se realiza una extracción de la muestra liquida o sólida a un gas que fluye sobre la misma en forma continua.
QIR 2015 · nº 229Cromatografía y separaciones· de reserva
La espectrometría de masas se combina con la cromatografía para generar una herramienta analítica muy poderosa. En lo que se refiere a la espectrometría de masas (MS), se puede decir que:
- A.La ionización electrónica se basa en las reacciones ion-molécula entre los iones de gas reactivo y las moléculas de analito.
- B.El analizador de masas de cuadrupolo lineal consiste en cuatro cilindros que se colocan en paralelo de forma que se cargan positiva y negativamente de forma alternativa.✓ correcta
- C.El analizador de tiempo de vuelo se basa en un tubo de material altamente cargado de forma que solo entran y se separan los iones de carga contraria.
- D.La trampa de iones puede colocarse al final de la columna cromatográfica para iones moleculares a partir de los analitos ya separados e impactar en la pantalla de un detector radiactivo.
- E.El método de ionización conocido como MALDI se basa en la desorción de iones de una matriz en forma de gel por bombardeo rápido de gas supercrítico.
QIR 2014 · nº 23Cromatografía y separaciones
Las separaciones mediante electroferesis capilar de zona (CZE) se caracterizan porque el medio electroforético:
- A.Está formado siempre por HCl 1.0 M.
- B.Esta formado siempre por NH3 1.0 M.
- C.Es homogéneo a lo largo de todo el capilar.✓ correcta
- D.No es homogéneo a lo largo de todo el capilar.
- E.Tiene un gradiente de pH a lo largo de todo el capilar.
QIR 2014 · nº 41Cromatografía y separaciones
La cromatografía líquida que emplea fases estacionarias enlazadas puede dividirse en la de fase normal y de fase inversa. En este contexto se puede decir que:
- A.El mecanismo de separación principal en fase inversa es el reparto, mientras que la adsorción juega también un papel muy importante en la de fase normal.✓ correcta
- B.En la cromatografía de fase normal pueden emplearse gran cantidad de fases estacionarias no polares.
- C.El mecanismo de separación principal en fase normal es el reparto, mientras que la adsorción juega un papel muy importante en la de fase inversa.
- D.En la cromatografía de fase inversa, la fase estacionaria es polar y los eluyentes no polares.
- E.En la cromatografía de fase inversa se pueden emplear gran cantidad de fases estacionarias polares.
QIR 2014 · nº 42Cromatografía y separaciones
Muchas de las propiedades de la cromatografía líquida (HPLC) y la electroforesis capilar (CE) tienen que ver con su perfil de flujo. De esta manera, el perfil de flujo es:
- A.Laminar en HPLC y turbulento en CE.
- B.Recto en CE y turbulento en HPLC.
- C.Hiperbólico en CE y parabólico en HPLC.
- D.Laminar en CE y electroosmótico en HPLC.
- E.Parabólico en HPLC y plano en CE.✓ correcta
QIR 2014 · nº 44Cromatografía y separaciones
Cuando se inyecta 1 nanolitro (nL) de muestra nos estamos refiriendo a la inyección de:
- A.10-1 L.
- B.10-3 L.
- C.10-6 L.
- D.10-9 L.✓ correcta
- E.10-12 L.
ℹ️ La materia de cada pregunta la asignamos nosotros leyéndola una a una: el Ministerio publica los exámenes sin clasificar. El criterio, fijado antes de empezar, es que la materia es lo que se pregunta, no la técnica que aparece: una cromatografía aplicada a un fármaco cae en «Cromatografía y separaciones» si se pregunta por la técnica y en «Bioquímica y metabolismo» si se pregunta por el fármaco.