QIR 2016 · nº 52Electroquímica y electroanálisis
Un análisis electrogravimétrico se basa en que:
- A.La eficiencia en corriente sea del 100%.
- B.Se debe utilizar siempre un sistema potenciostático.
- C.La electrólisis se hace a potencial constante.
- D.Se deposita el analito en forma de sólido sobre la superficie del electrodo.✓ correcta
QIR 2016 · nº 53Cromatografía y separaciones
Dentro de las técnicas de detección que pueden acoplarse a la electroforesis capilar está la detección amperométrica. En ella:
- A.Se mide la corriente resultante de la oxidación o reducción de sustancias electroactivas en la superficie de un electrodo como consecuencia de la aplicación de un potencial.✓ correcta
- B.Se mide una diferencia de potencial entre un electrodo selectivo de iones miniaturizado colocado al final del capilar y un electrodo de referencia convencional.
- C.Se emplean dos electrodos enfrentados y en contacto con una disolución, de forma que al aplicar un campo eléctrico cruzado los iones se desplazan produciendo una corriente eléctrica que constituye la señal analítica.
- D.Se utiliza un desacoplador en combinación con un alto voltaje de forma que el potencial generado aumenta hasta producir la total separación en el detector potenciostático.
QIR 2016 · nº 54Estadística y quimiometría
La varianza de un conjunto de n resultados experimentales repetidos se define cómo:
- A.La desviación estándar elevada al cuadrado y dividida por n.
- B.La desviación estándar elevada al cuadrado y dividida por n-1.
- C.La desviación estándar elevada al cuadrado.✓ correcta
- D.La desviación estándar elevada al cuadrado y dividida por n-2.
QIR 2016 · nº 55Cromatografía y separaciones
La espectrometría de masas se combina con la cromatografía para generar una herramienta analítica muy poderosa. En lo que se refiere a este acoplamiento se puede decir que:
- A.Tanto la cromatografía de gases como la espectrometría de masas operan a alto vacío por lo que el acoplamiento es sencillo.
- B.La espectrometría de masas opera con flujos de ml/min mientras que en HPLC se utilizan flujos muy bajos, del orden de nl/min.
- C.El tiempo de barrido en el infrarrojo cuando se introducen en el espectrómetro de masas gases de elevada volatilidad se reduce considerablemente.
- D.La cromatografía de líquidos trabaja a alta presión y temperatura próxima a la ambiente, mientras que la espectrometría de masas opera con gases a alto vacío y a elevada temperatura.✓ correcta
QIR 2016 · nº 56Electroquímica y electroanálisis
En la voltamperometría de barrido lineal:
- A.Se utiliza siempre un electrodo de gota colgante de mercurio.
- B.Potencial aplicado varía linealmente con el tiempo.✓ correcta
- C.La corriente aplicada varía linealmente con el tiempo.
- D.El tiempo no es una variable.
QIR 2016 · nº 57Electroquímica y electroanálisis
¿Cuál es la etapa común a todos los métodos de redisolución voltamperométrica?:
- A.La preconcentración por adsorción física de los analitos sobre la superficie del electrodo.
- B.La formación de amalgamas.
- C.La resisolución por barrido de potencial.✓ correcta
- D.La aplicación de un potencial adecuado en la etapa de preconcentración.
QIR 2016 · nº 58Análisis instrumental y espectroscopía
Uno de los analizadores de masas más usado en el acoplamiento cromatografía de gases/espectrometría de masas es la trampa de iones. En éste:
- A.Se almacenan los iones en un espacio definido por electrodos, de forma que el campo eléctrico expulsa secuencialmente los iones de valores m/z crecientes.✓ correcta
- B.Sucede una deflexión de los iones en un campo magnético, de forma que la trayectoria de los iones depende del valor m/z.
- C.Los iones se mueven en un campo de radiofrecuencias de corriente continua, pasando a través sólo los iones que tienen cierto valor de m/z.
- D.Los iones con idéntica energía cinética entran en un tubo de deriva, de forma que la velocidad de deriva y por tanto, el tiempo de llegada al detector dependen de la masa.
QIR 2016 · nº 59Cromatografía y separaciones
En cromatografía líquida en columna la fuerza eluyente o poder de elución de una fase móvil es de gran importancia. En este contexto:
- A.En una fase móvil formada por una mezcla de agua y modificador orgánico (cromatografía en fase inversa), cuanto menor sea su contenido en modificador mayor será su fuerza eluyente.
- B.Un disolvente B tendrá mayor fuerza eluyente que otro A si un soluto tiene un factor de retención menor en la misma columna cuando se emplea B como fase móvil que cuando se emplea A.✓ correcta
- C.Los eluyentes se clasifican en fuertes y débiles, según que su fuerza eluyente sea baja o alta, respectivamente.
- D.En cromatografía de líquidos en fase inversa, cualquier modificador orgánico es un disolvente débil en comparación con el agua.
QIR 2016 · nº 60Electroquímica y electroanálisis
¿Pueden aplicarse los métodos potenciométricos con electrodos de membrana a la determinación de especies moleculares?:
- A.Sí, cuando reaccionan formando un complejo estable con los iones de la disolución.
- B.No, porque estas determinaciones se realizan con electrodos selectivos de iones que solo detectan especies cargadas como el protón o el fluoruro.
- C.Sí, pero las especies a determinar tienen que ser electroactivas.
- D.Sí, utilizando una membrana permeable.✓ correcta
QIR 2016 · nº 61Cromatografía y separaciones
Una metodología electroforética muy empleada en la determinación de proteínas es el isoelectroenfoque. En el método habitual:
- A.Se genera una zona única de muestra que circula entre dos electrolitos, uno con mayor movilidad que los solutos (trailing) y otro con menor movilidad que cualquiera de ellos (leading).
- B.Se añaden modificadores dinámicos a la disolución reguladora con el fin de generar zonas de diferente conductividad.
- C.Se realiza la electroforesis en gradientes de pH, de manera que las proteínas se enfocan en zonas bien definidas en los valores de pH que corresponden a cada pI individual.✓ correcta
- D.Se utilizan surfactantes micelares aniónicos (CTAB) capaces de interaccionar diferencialmente con las proteínas.
QIR 2016 · nº 63Equilibrio y valoraciones
Para normalizar una disolución de HCI se utiliza como patrón primario:
- A.Carbonato sódico.✓ correcta
- B.Nitrato sódico.
- C.Ftalato ácido de potasio.
- D.Ácido benzoico.
QIR 2016 · nº 64Análisis instrumental y espectroscopía
La utilización del efecto Zeeman para la corrección del fondo se basa en que:
- A.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a interferencias espectrales, las cuales están afectadas por la presencia de un campo magnético polarizado, a diferencia de lo que ocurre si no hay interferencias espectrales.
- B.La absorción del fondo debida a, fundamentalmente, a la presencia de partículas refractarias, ésta afectada por la presencia de un campo magnético.
- C.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a dispersiones y absorción molecular, la cual no es afectada por la presencia de un campo magnético, contrariamente a lo que sucede con la absorción atómica.✓ correcta
- D.La absorción del fondo se debe, fundamentalmente, a radiación polarizada, la cual es afectada por la presencia de un campo magnético, contrariamente a lo que sucede con la lámpara de cátodo hueco.
QIR 2016 · nº 65Cromatografía y separaciones
En cromatografía líquida de alta resolución a una determinada velocidad de flujo, la eficiencia de la columna cromatográfica:
- A.Aumenta al aumentar el tamaño de partícula.
- B.Aumenta al disminuir el tamaño de la partícula.✓ correcta
- C.La eficiencia no depende del tamaño de la partícula.
- D.La eficiencia depende de las características del detector utilizado.
QIR 2016 · nº 66Cromatografía y separaciones
Cuando se comparan los perfiles de flujo en electroforesis capilar (CE) y en cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) se observa que:
- A.Al ser en HPLC la velocidad lineal mínima en el eje del tubo, se obtiene un perfil de flujo hiperbólico impulsado por un gradiente de presión mecánica.
- B.Al circular el fluido en CE por un tubo cilíndrico recto, sin rellenos ni irregularidades, se produce un perfil de flujo laminar.
- C.Al utilizar en CE un potencial eléctrico como fuerza motora de la separación, el perfil es plano frente al parabólico típico de HPLC.✓ correcta
- D.Al necesitar en CE menos cantidad de muestra, el perfil es muy ancho y largo obteniéndose resoluciones elevadas.
QIR 2016 · nº 67Análisis instrumental y espectroscopía
En la Espectrometría en el infrarrojo, la región de la huella dactilar permite determinar pequeñas diferencias en la estructura de las moléculas. Esta región se extiende desde, aproximadamente:
- A.4000-3500 cm-1.
- B.3500-2000 cm-1.
- C.2000-1500 cm-1.
- D.1200-800 cm-1.✓ correcta
QIR 2016 · nº 68Análisis instrumental y espectroscopía
¿Qué método elegiría para determinar el contenido de calcio, en una muestra de orina de 24h?
- A.Una vez diluida la muestra a un volumen exacto, se realizaría una valoración con AEDT de una alícuota de la misma, a pH 10, con negro de eriocromo T como indicador.
- B.Una vez diluida la muestra a un volumen exacto, se tomaría una alícuota y se añadiría oxalato para precipitar el calcio. El precipitado se disolvería y se valoraría con AEDT en las mismas condiciones.✓ correcta
- C.Se trataría la muestra directamente, sin diluir, con un exceso de oxalato y, una vez retirado el precipitado, se valoraría una alícuota de la disolución remanente con AEDT en las mismas condiciones.
- D.Una alícuota de la muestra, sin diluir, se valoraría con AEDT a pH 10, en las mismas condiciones.
QIR 2016 · nº 69Equilibrio y valoraciones
En análisis gavimétrico el fenómeno de oclusión hace referencia a:
- A.La precipitación no cuantitativa del catión o del anión.
- B.La precipitación del ión a una temperatura inadecuada.
- C.El atrapamiento de impurezas dentro del precipitado.✓ correcta
- D.La sustitución de un ión por otro en la estructura cristalina.
QIR 2016 · nº 70Equilibrio y valoraciones
Los indicadores ácido-base tienen un intervalo de viraje de aproximadamente dos unidades de pH debido a que:
- A.Para pasar de la forma ácida a la básica o viceversa, tiene que formarse primero un producto de reacción intermedio, incoloro.
- B.Las constantes de la disociación ácida de los compuestos orgánicos usados como indicadores, son muy bajas y es necesario añadir un exceso de valorante.
- C.La cinética de la reacción de neutralización de estos compuestos es lenta.
- D.Es preciso que exista un cierto exceso de la forma coloreada para observar el cambio.✓ correcta
QIR 2016 · nº 71Análisis instrumental y espectroscopía
En la técnica ICP-MS, las interferencias isobáricas:
- A.Se dan cuando dos elementos comparten algún isotopo con la misma masa/carga nominal.✓ correcta
- B.En ICP-MS no se dan este tipo de interferencias debido a la fuente de ionización energética que es el ICP.
- C.Se deben a especies moleculares compuestas por dos o más átomos cuya relación masa/carga coincide con la nominal del isotopo del elemento de interés.
- D.Se deben a especies cuya doble carga hace que su relación masa/carga coincida con la nominal del analito de interés.
QIR 2016 · nº 72Cromatografía y separaciones
En cromatografía de exclusión por tamaños:
- A.El volumen hidrodinámico de una molécula está relacionado exponencialmente con el peso molecular del soluto y su volumen de retención.
- B.Cuando el tamaño de los solutos se aproxima al tamaño medio de los poros del relleno, éstos penetran o se reparten en los poros y eluyen a un tiempo menor que el tiempo muerto.
- C.Los polímeros que no pueden entrar en los poros del relleno eluyen con el volumen de permeación de la columna.
- D.En una separación de polímeros de diferente peso molecular, el volumen muerto o de exclusión total es el volumen intersticial total y es el punto en el cromatograma antes del cual ninguna molécula de polímero puede eluir.✓ correcta
ℹ️ La materia de cada pregunta la asignamos nosotros leyéndola una a una: el Ministerio publica los exámenes sin clasificar. El criterio, fijado antes de empezar, es que la materia es lo que se pregunta, no la técnica que aparece: una cromatografía aplicada a un fármaco cae en «Cromatografía y separaciones» si se pregunta por la técnica y en «Bioquímica y metabolismo» si se pregunta por el fármaco.